金属热处理
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工业废盐处理综述

1 意义

工业废盐主要来源于化工、染料等行业在生产、污水处理等过程产生,成分复杂。近年来,工业废盐的产生量越来越大,其成分含有大量的有毒有害物质,随意处置会对环境造成极大破坏[1]。这些废盐不能直接作为原料使用,一方面造成生产损耗,另外一方面堆存过程会占用大量土地,对周围环境也造成污染。研究废盐的处置具有十分重要的意义。

2 处理方法

目前对废盐处理方式主要有:清洁生产源头控制、综合利用、末端治理等。

2.1 清洁生产、源头控制

2.1.1 改进原料、工艺,使用先进设备

通过改变原料、工艺条件尽量采用不产生或者少产生废盐的工艺路线,使用高效的设备减少废盐产生。工信部 2010 年发布的《关于印发聚氯乙烯等17个重点行业清洁生产技术推行方案的通知》对于染料行业加氢还原、低浓酸含盐废水循环利用、膜过滤和原浆喷雾干燥等技术的推广,逐步取代了传统的铁粉还原、废酸中和间接成盐、传统的盐析工艺,减少了数十万吨的废盐产生量[2]。

2.1.2 物料循环

废盐产生环节主要是反应母液和清洗,可以通过母液、清洗水的重复利用,降低排放频次和排放量,进而降低废盐量[2]。

2.1.3 加强管理

改变粗放的管理模式,通过精细化管理做到原辅料精准投加、清洗水重复利用、降低废品率等,来减少三废及废盐的产生[2]。

2.2 综合利用

通过精制结晶提纯等方法将废盐中污染物去除,回收工业盐。樊锐等提出废盐资源化可行方案建议:对于有机物含量少且单一的废盐通过盐洗 + 除杂(除杂质与分盐)+ 结晶,得到符合国家产品标准的盐;对于有机物含量高、规模大且混合盐采用运行稳定的高温氧化 + 除杂(除杂质与分盐)+ 结晶,得到符合国家产品标准的盐[3]。张家庆等研究了氨基苯醚等产品副产工业废盐精制工艺。高盐废水经中和吸附等预处理蒸发结晶离心出固体盐,再经回转窑或隧道窑高温煅烧、加水溶解、过滤、蒸发/压缩、重结晶、提纯离心等技术,处理得到含量98%上的的工业盐可商品化销售,降低了运行成本,也为可持续发展起到了积极作用[4]。具备此项条件的资源化利用企业不多,且目前大多集中在水泥窑生产、泡花碱生产等企业[2]。

2.3 末端治理

2.3.1 物理法

通过物理溶解结晶、提纯等方法处理,如重结晶、盐洗法、萃取法。

(1)重结晶。利用溶质的溶解度差异,将溶于溶剂的晶体重新从溶液中结晶析出,易操作、成本低,缺点是有机物去除困难[5],需配合其他工艺进行。

(2)盐洗法。用水或有机溶剂洗涤废盐,从废盐中洗涤去除有机物。适用于污染物含量少且成分单一的情形,但存在洗涤水等二次污染[6]。赵晋等对钛白粉生产中氯化废渣进行研究,盐类含量占30% 以上,其它为碳、水不溶物、少量钛渣及钒等。用水溶解废盐,加入碱液部分金属会形成氢氧化物沉淀,NaCl溶解经分离,溶液通过晒盐回收,剩余沉渣送至渣场处理[7]。

(3)萃取法

利用萃取剂,将有机污染物萃取到萃取剂中,从而降低有机污染物的含量,该方法操作简单,投资少,适用于有机物浓度高组成成分单一的废盐,缺点是有废萃取剂等二次污染[5]。宁文琳等人用二甲苯洗涤醚化废盐,其中的单醚和其他有机物被萃取从而将无机盐分离出来[8]。

2.3.2 氧化法

通过加入氧化剂,将有机物氧化实现废盐的无害化。主要使用的化学氧化剂有次氯酸钠、双氧水和臭氧等[9]。 周国娥等研究了水合肼生产盐渣中氮化合物的去除,用次氯酸钠作为氧化剂氧化处理,氨浓度由350mg/L降为2.1mg/L,去除率达到99%以上[10]。氧化法适用于有机物杂质少、易被氧化的废盐,优点是不会产生二次污染,不会引入新的杂质。该方法处理效果与有机物性质密切相关,其应用受到一定限制[11]。

2.3.3 热处理

在高温下将有机杂质分解去除有机杂质,主要有碳化法和高温熔融处理法。

(1)热解碳化 通过加热(温度低于盐分熔点)使有机物分解去除,盐分后续可进行溶解结晶等提纯。热解碳化工艺的系统主要包括进料、热解、烟气系统和盐回收系统。反应器类型主要是固定床和流动床。固定床反应器易于设计、管理和维护,装置的传质传热性能差。流动床传质、传热性能较好[12]。